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Clathrate Phase in Syndiotactic Polystyrene Gels (Articolo in rivista)

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Clathrate Phase in Syndiotactic Polystyrene Gels (Articolo in rivista) (literal)

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Daniel C., Guerra G., Musto P. (2002)
Clathrate Phase in Syndiotactic Polystyrene Gels
in Macromolecules (Print)
(literal)

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I risultati del presente studio hanno formato la base per la presentazione di un progetto FIRB dal titolo \"Micro-sistemi basati su polimeri cristallini nanoporosi per il rilevamento nell'ambiente di inquinanti organici volatili\" (numero di codice: RBAU01HMTL) che è stato finanziato per lannualità 2004 per complessivi 150.000 EURO, di cui 25.000 allunità operativa ICTP. Un secondo progetto, basato sugli stessi risultati, dal titolo Materiali polimerici nanostrutturati per il confinamento e ordinamento spaziale di molecole \"guest\" fotoattive in fasi \"host\" cristalline e loro applicazioni in optoelettronica e sensoristica (Codice Progetto: RBNE03TX8R) è stato presentato nel 2004 nellambito dei progetti strategici FIRB ed è attualmente al vaglio della commissione esaminatrice. Impact factor 2004: 3.621 (literal)

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In questo lavoro sono stati studiati i geli formati dal polistirene sindiotattico in 1,2-dicloroetano (DCE) e in 1-cloropropano (CP) nellintero intervallo di composizione, dal solvente puro al polimero puro. Le tecniche dindagine impiegate sono state la diffrazione dei raggi X ad alto angolo (WAXD) e la spettroscopia FTIR. Le misure WAXS hanno evidenziato picchi di diffrazione analoghi a quelli presenti nelle strutture clatrate della forma d. I dati spettroscopici, con campionamento in riflessione attenuata (ATR) hanno permesso di ottenere importanti informazioni strutturali sui due sistemi. E stata confermata la selettività conformazionale tipica delle strutture clatrate sPS/DCE che favorisce il conformero trans, e lassenza di selettività nel caso del CP. Ciò implica una organizzazione strutturale nei punti nodali del gelo coincidente a quella del clatrato. Questa conclusione è stata confermata valutando, nei geli, il rapporto unità stireniche/molecole ospiti che è pari a 3.6 ± 0.3, molto prossimo al valore 4/1 osservato sperimentalmente nei clatrati. (literal)

Note

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Titolo

Abstract

Gels and semicrystalline clathrate samples formed by syndiotactic polystyrene (sPS) with 1,2-dichloroethane (DCE) and 1-chloropropane (CP) have been investigated, for the entire composition range from pure solvent to pure polymer, by wide-angle X-ray diffraction (WAXD) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). WAXD measurements show that at least for gels with polymer concentration higher than 0.1 g/g, peaks typical of sPS/DCE and sPS/CP clathrate structures are present. FTIR measurements show the occurrence of the same kind of conformational selectivity for DCE (in favor of the trans conformer) and the absence of conformational selectivity for CP for both gel and clathrate samples. Moreover, the molar ratio between styrenic units and DCE in the crystalline phase of the gels, as evaluated from FTIR data, is nearly constant (3.6 ± 0.3) for the entire composition range; that is close to the 4/1 styrenic unit/guest molecule ratio, which has been observed for the clathrate crystal structure. The whole set of results indicates that the polymer-rich phase forming the cross-link domains of these sPS gels is a crystalline clathrate phase. Both WAXD and FTIR measurements indicate that this clathrate crystalline phase, when present in the gels, would be characterized by coherent lengths being much higher along the chain axes than perpendicular to them. (literal)

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