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Low-temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols (Articolo in rivista)
- Type
- Label
- Low-temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols (Articolo in rivista) (literal)
- Anno
- 2003-01-01T00:00:00+01:00 (literal)
- Alternative label
Gutsul E. I., Belkova N. V., Sverdlov M. S., Epstein L. M., Shubina E. S., Bakhmutov V. I., Gribanova T. N., Minyaev R. M., Bianchini, C., Peruzzini M., Zanobini F. (2003)
Low-temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols
(literal)
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- Gutsul E. I., Belkova N. V., Sverdlov M. S., Epstein L. M., Shubina E. S., Bakhmutov V. I., Gribanova T. N., Minyaev R. M., Bianchini, C., Peruzzini M., Zanobini F. (literal)
- Pagina inizio
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- L'articolo, pubblicato su un'ottima rivista di chimica (IF > 4), descrive da un punto di vista sperimentalke e teorico la reazione di protonazione di diidruri metallici con acidi deboli mettendo in chiara evidenza la natura del metallo nello stabilizzare la formazione del prodotto di H-bonding che precede il vero e proprio prodotto di trasferimento protonico. Quest'ultimo conduce alla formazione di un triidruro non classico, che, nel caso dell'osmio, esibisce una sorprendente stabilità. (literal)
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- The reactions of the octahedral dihydrido complexes [MH2(PP3)] [M = Fe, Ru, Os; PP3 = P(CH2CH2PPh2)3] with a variety of weak ROH acids have been studied by IR and NMR methods in either CH2Cl2 or THF in the temperature range from 190 to 290 K. This study has allowed the determination of the spectral and thermodynamic properties associated with the formation of dihydrogen bonds (DHB) between the terminal hydrides and the OH group. Both the DHB enthalpy values and the hydride basicity factors (Ej) have been found to increase in the order Fe < Ru < Os. The proton transfer process, leading to the DHB complexes, and eventually to h2-H2 products, has been found to depend on the acidic strength of the alcohol as well as the nature of the solvent. Low temperature IR and NMR techniques have been used to trace the complete energy profile of the proton transfer process involving the osmium complex [OsH2(PP3)] with trifluoroethanol.
Keywords: hydrides, hydrogen bonding, iron, ruthenium, osmium, polyphosphines, IR spectroscopy, NMR spectroscopy, theoretical methods.
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- Note
- ISI Web of Science (WOS) (literal)
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- ICCOM CNR / Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Accademia Russa delle Scienze (INEOS RAS) (literal)
- Titolo
- Low-temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols (literal)
- Abstract
- La reazione dei diidruri terminali a geometria ottaedrica [MH2(PP3)][ M_Fe, Ru, Os; PP3_P(CH2CH2PPh2)3]con una varieta¡ di acidi deboli,
ROH, e¡ stata studiata mediante spettroscopia IR ed NMR in
CH2Cl2 o THF nell×intervallo di temperatura tra 190 e 290 K.
Tale studio ha permesso di determinare le proprieta¡ spettrali e
termodinamiche associate alla formazione del legame ad
idrogeno (DHB) tra gli idruri terminali ed il gruppo OH
dell×alcole impiegato. Sia i valori dell×entalpia di legame per il
DHB che il fattore di basicita¡ dell×idruro (Ej) sono stati definiti
dimostrando che essi variano nell×ordine Fe _ Ru _ Os. Il
processo di trasferimento protonico, che da¡ origine inizialmente
ai complessi DHB e successivamente ai corrispondenti
idruri non classici, dipende sia dall×acidita¡ dell×alcole che dalla
natura del solvente. Il profilo energetico del processo di
trasferimento protonico tra l×idruro [OsH2(PP3)]e il trifluoroetanolo
e¡ stato completamente determinato mediante tecniche
spettroscopiche IR ed NMR a bassa temperatura.
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