Analysis of Wavelenght Dependent Photoisomerisation Quantum Yields in Bilirubins by Two Exciton Absorption Bands Fitting (Articolo in rivista)

Type
Label
  • Analysis of Wavelenght Dependent Photoisomerisation Quantum Yields in Bilirubins by Two Exciton Absorption Bands Fitting (Articolo in rivista) (literal)
Anno
  • 2003-01-01T00:00:00+01:00 (literal)
Alternative label
  • Mazzoni M. 1, Agati G. 1, Troup G. J. 2, Pratesi R. 3 (2003)
    Analysis of Wavelenght Dependent Photoisomerisation Quantum Yields in Bilirubins by Two Exciton Absorption Bands Fitting
    in Journal of optics. A, Pure and applied optics (Print)
    (literal)
Http://www.cnr.it/ontology/cnr/pubblicazioni.owl#autori
  • Mazzoni M. 1, Agati G. 1, Troup G. J. 2, Pratesi R. 3 (literal)
Pagina inizio
  • S374 (literal)
Pagina fine
  • S380 (literal)
Http://www.cnr.it/ontology/cnr/pubblicazioni.owl#altreInformazioni
  • Il collocamento riguarda non tanto la notevole documentazione sulla specifica molecola di bilirubina, comunque davvero ragguardevole per l'interesse nel campo delle scienze della vita, quanto lo studio di questo tipo di processo per l'attivazione di risposte biologiche, per la costruzione di switch chirali, per la veicolazione, la distribuzione all'interno dell'organismo ed il controllo della tossicita' di molecole organiche dotate di piu' di un cromoforo (naturale o aggiunto) che possono legarsi a tale proteina (moltissime di interesse farmacologico). Il carattere interdisciplinare e' notevole, andando dalla fisica alla chimica alla biologia alla farmacologia alla medicina. (literal)
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  • 5 (literal)
Rivista
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  • Si tratta di una serie di fit di efficienza quantica di fotoisomerizzazione effettuati utilizzando misure di assorbimento e di dicroismo circolare. Le curve eccitoniche ricavate per il fit sono state dedotte dalle precedenti misure. Il fit e' sato eseguito secondo un modello teorico che prevede accoppiamento tra curve eccitoniche. Il fit rivela l'esistenza di eccitoni di tipo diverso nei vari domini spettrali, e deduce un valor medio dell'efficienza del singolo croforo quando e' stato possibile avvalersi delle curve di dicroismo circolare, ovvero in questo caso in un mezzo chirale (HSA). Lo sfruttamento di tali spettri da' una descrizione piu' dettagliata degli eccitoni coinvolti e del loro legame con la struttura molecolare. I risultati sono quindi utili per un primo collocamento delle bande eccitoniche e la determinazione della loro importanza ai fini della fotoisomerizzazione. (literal)
Note
  • ISI Web of Science (WOS) (literal)
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  • 1 IFAC-CNR; 2 School of Physics and Materials Engineering, Monash University, Victoria Australia; 3 Dipartimento di Fisica, Universita' di Firenze. (literal)
Titolo
  • Analysis of Wavelenght Dependent Photoisomerisation Quantum Yields in Bilirubins by Two Exciton Absorption Bands Fitting (literal)
Abstract
  • The absorption spectra of bilirubins were deconvoluted by two gaussian curves of equal widths representing the exciton bands of the non degenerate molecular system. The two bands were used to study the wavelength dependence of the (4Z,15Z)®(4Z,15E) configurational photoisomerisation quantum yield of the bichromophoric bilirubin-IXa (BR-IX), the intrinsically asymmetric bile pigment associated with jaundice and the symmetrically-substituted bilirubins (bilirubin-IIIa and mesobilirubin-XIIIa), when they are irradiated in aqueous solution bound to human serum albumin (HSA). The same study was performed for BR-IX in ammoniacal methanol solution (NH4OH/MeOH). The quantum yields of the configurational photoprocesses were fitted with a combination function of the two gaussian bands normalised to the total absorption, using the proportionality coefficients and a scaling factor as parameters. The decrease of the (4Z,15Z)® (4Z,15E) quantum yield with increasing wavelengths, which occurs for wavelengths longer than the most probable Franck-Condon transition of the molecule, did not result an unique function of the exciton absorptions. In particular we found two ranges corresponding to different exciton interactions with different proportionality coefficients and scaling factors. The wavelength dependent photoisomerisation of bilirubins was described as an abrupt change in quantum yield as soon as the excitation resulted strongly localised in each chromophores. The change was correlated to a variation of the interaction between the two chromophores when the short wavelength exciton absorption has become vanishing small. With the help of the circular dichroism (CD) spectrum of BR-IX in HSA, a small band was resolved in bilirubin absorption spectrum, delivering part of the energy required for the (4Z,15Z)®(4Z,15E) photoisomerisation of the molecule. (literal)
Prodotto di
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