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The kinetics of thiyl radical induced reactions of monounsaturated fatty acid esters (Articolo in rivista)
- Type
- Label
- The kinetics of thiyl radical induced reactions of monounsaturated fatty acid esters (Articolo in rivista) (literal)
- Anno
- 2002-01-01T00:00:00+01:00 (literal)
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- Chatgilialoglu C., Altieri A., Fischer H. (literal)
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- Impact factor della rivista 6.516 (literal)
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- Rivista
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- Lo studio qui condotto si inquadra nel più generale interesse sul processo di cis/trans isomerizzazione dei doppi legami di lipidi insaturi. Sono stati determinati i valori di velocità di reazione per la adizione reversibile di tiil radicali ai doppi legami di acidi grassi monoinsaturi. In questo modo si è visto che il processo di formazione di trans isomeri è favorito non solo dal punto di vista termodinamico ma anche cinetico, poichè l'intermedio radicalico ottenuto dopo l'addizione del tiil radicale da' beta-frammentazione più velocemente per formare il trans isomero che per formare il cis alchene. (literal)
- Note
- ISI Web of Science (WOS) (literal)
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- ISOF, Consiglio Nazionale delle Ricerche,
Via P. Gobetti 101, 40129 Bologna, Italy (literal)
- Titolo
- The kinetics of thiyl radical induced reactions of monounsaturated fatty acid esters (literal)
- Abstract
- The time-dependent isomerizations and thiol additions of several Z- and E-monounsaturated fatty acid methyl esters catalyzed by alkanethiyl radicals during gamma-radiolysis of tert-butyl alcohol solutions
are analyzed on the basis of the radiation chemical yield of radicals and established rate data. This provides room-temperature rate constants for the reversible thiyl addition. Within experimental errors, they do not
depend on the double bond position in the alkyl chains. Particularly noteworthy is the very fast beta elimination of thiyl radicals from alkyl radicals which carry a second beta-substituent. It is supported by additional evidence obtained with a radical clock methodology, and the large preference of fragmentation to the E-isomers is
attributed to different barriers for the formation of the E- and Z-transition states from the equilibrium radicalstructure. (literal)
- Prodotto di
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